參比電極的基本功能是維持一個恒定的電位，作為測量各種偏離電位的對照。銀-氧化銀電極是目前pH中常用的參比電極。

玻璃電極的功能是建立一個對所測量溶液的氫離子活度發生變化作出反應的電位差。把對pH敏感的電極和參比電極放在同一溶液中，就組成一個原電池，該電池的電位是玻璃電極和參比電極電位的代數和。E電池＝E參比+E玻璃，如果溫度恒定，這個電池的電位隨待測溶液的pH變化而變化，而測量pH計中的電池產生的電位是困難的，因其電動勢非常小，且電路的阻抗又非常大1－100MΩ；因此，必須把信號放大，使其足以推動標準毫伏表或毫安表。

電流計的功能就是將原電池的電位放大若干倍，放大了的信號通過電表顯示出，電表指針偏轉的程度表示其推動的信號的強度，為了使用上的需要，pH電流表的表盤刻有相應的pH數值；而數字式pH計則直接以數字顯出pH值。
 

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誤差校正

理論上，0～7～14pH的發生電位差在25℃時為+414mV～0～-414mV左右。在能斯特方程式中，電位差大約會變化-59mV，但實際上1pH的變化大約會變化-58mV，此外對于強酸性與強堿性由于玻璃膜的材質以及液體的種類不同，會產生誤差。

pH計的電位差

pH計的校正使用符合JIS標準的pH標準液。pH標準液包括草酸鹽(1.68pH)、酞酸鹽(4.01pH)、中性磷酸鹽(6.86pH)、磷酸鹽(7.41pH)、硼酸鹽(9.18pH)、碳酸鹽(10.01pH)

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PH計的使用方法

1.插上電源。

2.裝上復合玻璃電極注意：

（1）復合電極下端是易碎玻璃泡，使用和存放時千萬要注意，防止與其它物品相碰。

（2）復合電極內有KCl飽和溶液作為傳導介質，如干涸結果測定不準必須隨時觀察有無液體，發現剩余很少量時到化驗室灌注。

（3）復合電極儀器接口決不允許有污染，包括有水珠。

（4）復合電極連線不能強制性拉動，防止線路接頭斷裂。

3.打開電源開關后，再打到PH測量檔。

4.用溫度計測量PH6.86標準液的溫度，然后將PH計溫度補償旋鈕調到所測的溫度值下。

5.將復合電極用去離子水沖洗干凈，并用濾紙擦干。

6.將PH6.86標準溶液2～5ml倒入已用水洗凈并擦干的塑料燒杯中，洗滌燒杯和復合電極后倒掉，再加入20mlPH6.86標準溶液于塑料燒杯中，將復合電極插入于溶液中，用儀器定位旋鈕，調讀數6.86，直到穩定。 應該注意以下兩點：

（1）必須用PH6.86標準調定位。

（2）調完后，決不能再動定位旋鈕。

7.將復合電極用去離子水洗凈，用濾紙擦干，用溫度計測量PH4.00溶液的溫度，并將儀器溫度補償旋鈕調到所測的溫度值下。

8.將PH4.00標準溶液2～5ml倒入另一個塑料燒杯中，洗滌燒杯和復合電極后倒掉，再加入20mlPH4.00標準溶液，將復合電極插入溶液中，讀數穩定后，用斜率旋鈕調PH4.00。應該注意斜率鈕調完后，決不能再動。

9.用溫度計測定待測液溫度，并將儀器溫度補償調所測溫度。

10.將復合電極插入待測溶液中，讀取PH值，即為待測液PH值。 應該注意以下兩點：

（1）測定時溫度不能過高，如超過40℃測定結果不準，需用燒杯取出稍冷。

（2）復合電極避免和有機物接觸，一旦接觸或沾污要用無水乙醇清洗干凈。

11.注意事項： 儀器在使用前必須進行校準，即以上4～8步操作。如果儀器不關機，可以連續測定，一旦關機就要校準。但12小時即使不關機也必須校準一次。
 

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PH計使用注意事項

1.一般情況下，ph計儀器在連續使用時，每天要標定一次；一般在24小時內儀器不需再標定。

2.使用前要拉下ph計電極上端的橡皮套使其露出上端小孔。

3.標定的緩沖溶液一般次用pH=6.86的溶液，第二次用接近被測溶液pH值的緩沖液，如被測溶液為酸性時，緩沖液應選pH=4.00；如被測溶液為堿性時則選pH=9.18的緩沖液。

4.測量時，電極的引入導線應保持靜止，否則會引起測量不穩定。

5.電極切忌浸泡在蒸餾水中。PH計所使用的電極如為新電極或長期未使用過的電極，則在使用前必須用蒸餾水進行數小時的浸泡，這樣PH計電極的不對稱電位可以被降低到穩定水平，從而降低電極的內阻。

6.PH計在進行PH值測量時，要保證電極的球泡*進入到被測量介質內，這樣才能獲得更加準確的測量結果。

7.PH計使用時，要去除參比電極點解液加液口的橡皮塞，這樣參比電解液就能夠在重力的作用下，持續向被測量溶液滲透，避免造成讀數上的漂移。